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關(guān)于二甲基硅油對(duì)硅酮建筑密封膠性能的影響
來(lái)源:360 作者:強(qiáng)力化工 發(fā)布時(shí)間:2023-06-16 15:11 閱讀次數(shù):4465
研究了不同含量的二甲基硅油對(duì)硅酮建筑密封膠性能的影響。結(jié)果表明,適當(dāng)添加二甲基硅油可以提高密封膠產(chǎn)品的伸長(zhǎng)率、改善其彈性、提高其抗位移能力;然而,當(dāng)二甲基硅油含量超過(guò) 20%時(shí),會(huì)逐漸出現(xiàn)密封膠拉伸強(qiáng)度下降、下垂度過(guò)大及對(duì)基材粘結(jié)性不良等問(wèn)題。因此,在實(shí)際使用過(guò)程中需合理設(shè)計(jì)二甲基硅油的添加量,以保證密封膠的綜合性能。
       硅酮密封膠是以聚二甲基硅氧烷為主要原料,加入適量的填料、增塑劑、交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑及催化劑等助劑制成,室溫下通過(guò)與空氣中的水發(fā)生反應(yīng)形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),進(jìn)而固化形成彈性硅橡膠  。

       硅酮密封膠作為一種重要的建筑密封材料,因其施工操作簡(jiǎn)便、固化后形成的彈性體具有優(yōu)異的耐紫外光和耐高低溫性能、與大部分建筑基材粘接良好,被廣泛地應(yīng)用于各類隱框玻璃幕墻、半隱框玻璃幕墻、鋁板幕墻及中空玻璃的結(jié)構(gòu)粘接,石材幕墻的粘接密封,門窗填縫及室內(nèi)裝飾裝修等領(lǐng)域  。按照應(yīng)用方式不同,硅酮建筑密封膠主要分為兩類:結(jié)構(gòu)膠和接縫膠。而在性能要求方面,彈性是其重要的力學(xué)性能指標(biāo)之一,特別是對(duì)于具有較高位移能力要求的接縫膠。要保證密封膠具有良好的彈性,除了在配方設(shè)計(jì)時(shí)調(diào)節(jié)基礎(chǔ)聚合物與粉體及助劑的種類和比例外,增塑劑的用量比例至關(guān)重要。


       聚二甲基硅氧烷俗稱二甲基硅油,為無(wú)色透明液體,具有良好的耐熱寒性,可在-50~200 ℃條件下長(zhǎng)期使用,保持化學(xué)性能穩(wěn)定、物理性能優(yōu)良;具有與硅酮密封膠主體聚合物相同的分子結(jié)構(gòu)(以硅氧烷為主鏈),與硅酮密封膠體系相容性良好,常被作為稀釋劑或增塑劑添加到室溫硫化(RTV)硅橡膠中 。因此,本文系統(tǒng)研究了不同含量的二甲基硅油在脫醇型、脫酮肟型硅酮建筑密封膠中的增塑效果,重點(diǎn)考察了密封膠的表干時(shí)間、下垂度、力學(xué)性能及粘結(jié)性能隨二甲基硅油含量的變化規(guī)律。
       1.1 二甲基硅油對(duì)密封膠表干時(shí)間的影響表干時(shí)間反映密封膠的固化狀態(tài),是硅酮建筑密封膠施工性能的重要指標(biāo)之一;可以表征施工所需的修整時(shí)間,表干時(shí)間越快,則施工修整時(shí)間越短。標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14683—2017《硅酮和改性硅酮建筑密封膠》中要求硅酮密封膠標(biāo)準(zhǔn)條件下[溫度(23±2)℃,相對(duì)濕度(50±10)%]的表干時(shí)間應(yīng)在 180min內(nèi)。二甲基硅油含量對(duì)硅酮密封膠表干時(shí)間的影響??梢园l(fā)現(xiàn),隨二甲基硅油含量的增加,密封膠的表干時(shí)間延長(zhǎng);二甲基硅油含量越高,密封膠表干越慢,表現(xiàn)為表干時(shí)間的明顯增加。這是由于二甲基硅油不含有反應(yīng)性基團(tuán),不參與硅酮密封膠體系的固化交聯(lián)反應(yīng),且二甲基硅油具有一定的遷移性,會(huì)遷移至界面,使得密封膠表面的交聯(lián)劑濃度相對(duì)降低,從而導(dǎo)致交聯(lián)固化速度變慢。當(dāng)二甲基硅油含量較低時(shí),對(duì)密封膠表面交聯(lián)劑濃度影響不明顯;當(dāng)二甲基硅油含量較高時(shí),密封膠表面交聯(lián)劑濃度顯著降低,從而表干時(shí)間明顯延長(zhǎng)。

       對(duì)比脫醇型硅酮密封膠與脫肟型硅酮密封膠的表干時(shí)間可以發(fā)現(xiàn),不含二甲基硅油時(shí),脫醇型密封膠的表干時(shí)間約為脫肟型密封膠表干時(shí)間的兩倍;當(dāng)二甲基硅油含量增至體系的50%時(shí),脫醇型密封膠的表干時(shí)間約為脫肟型密封膠表干時(shí)間的 3 倍。由此推斷,脫醇型硅酮密封膠的表干時(shí)間更易受到二甲基硅油含量的影響。這可能是由于兩種密封膠采用的交聯(lián)劑的活性差異導(dǎo)致的,具體來(lái)說(shuō)交聯(lián)劑的水解活性越高,制得的密封膠表干時(shí)間, 二甲基硅油對(duì)密封膠表干時(shí)間越短、消粘越快。脫醇型密封膠的交聯(lián)劑水解活性遠(yuǎn)低于脫肟型密封膠的交聯(lián)劑,因此其表干時(shí)間明顯更長(zhǎng);而隨二甲基硅油含量的增加,表干時(shí)間也更容易變慢。


      1.2 二甲基硅油對(duì)密封膠下垂度的影響下垂度反映了密封膠的流變性能,也是硅酮建筑密封膠施工性能的重要指標(biāo)之一;表征膠縫的抗垂流性能,下垂度越小,施工后膠縫越不容易發(fā)生變形流淌;特別是對(duì)于垂直豎縫或倒掛的水平橫縫,必須確保密封膠抗垂流性能優(yōu)良。在密封膠體系中添加適量的二甲基硅油,不會(huì)影響其下垂度;當(dāng)二甲基硅油含量增加到 30%以上時(shí),密封膠下垂度明顯增大,尤其表現(xiàn)在垂直方向測(cè)試的膠縫上。此外,對(duì)比脫醇型和脫肟型密封膠,二甲基硅油對(duì)二者下垂度的影響無(wú)明顯差異。

     1.3 二甲基硅油對(duì)密封膠拉伸力學(xué)性能的影響拉伸粘結(jié)性能是密封膠重要的力學(xué)性能指標(biāo),包括拉伸強(qiáng)度、最大強(qiáng)度伸長(zhǎng)率及粘結(jié)性。拉伸強(qiáng)度表征密封膠承受荷載的能力,是硅酮建筑結(jié)構(gòu)膠最關(guān)鍵的性能指標(biāo);最大強(qiáng)度伸長(zhǎng)率表征密封膠的彈性,一定程度上關(guān)系到密封膠的抗位移能力,是建筑接縫膠開發(fā)過(guò)程中需要關(guān)注的重要指標(biāo)。密封膠的拉伸力學(xué)性能主要通過(guò)兩方面實(shí)現(xiàn):首先,由密封膠的主體聚合物(107 膠)與交聯(lián)劑在催化劑的作用下吸收空氣中的水分反應(yīng)固化為彈性體,從而具備一定的強(qiáng)度和彈性等力學(xué)性能;其后,如需進(jìn)一步提升密封膠的力學(xué)性能,則需要加入碳酸鈣、白炭黑等填料進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng),同時(shí)加入增塑劑改善密封膠體系的相容性。

      1.4 二甲基硅油對(duì)密封膠粘結(jié)性能的影響粘結(jié)性是密封膠實(shí)現(xiàn)防水、密封等基本功能的首要性能,獲得并保持長(zhǎng)期的粘結(jié)性是密封膠耐久使用的首要條件。當(dāng)二甲基硅油含量低于 10%時(shí),密封膠與基材之間表現(xiàn)出良好的粘結(jié)性能;當(dāng)二甲基硅油含量超過(guò) 10%時(shí),密封膠產(chǎn)品逐漸出現(xiàn)粘結(jié)不良現(xiàn)象;當(dāng)二甲基硅油含量達(dá)到 50%時(shí),密封膠產(chǎn)品甚至對(duì)基材完全不粘,二甲基硅油的加入嚴(yán)重影響了密封膠與基材的粘結(jié)性能。這是由于二甲基硅油對(duì)密封膠體系屬于惰性物質(zhì),游離于密封膠體系中,且具有一定的遷移性。當(dāng)二甲基硅油含量較多時(shí),一方面處于密封膠與基材粘結(jié)界面的二甲基硅油含量相對(duì)較高;另一方面,密封膠體系中的二甲基硅油也容易遷移富集至粘結(jié)界面,從而影響界面的粘接?;谏鲜龇治觯?dāng)二甲基硅油添加量低于 10%時(shí),既可以有效改善密封膠的彈性,也不會(huì)影響密封膠的粘結(jié)性能。


      1)隨著二甲基硅油含量的增加,密封膠的表干變慢;二甲基硅油量含量越大,密封膠的表干時(shí)間越長(zhǎng);相對(duì)脫肟型密封膠,二甲基硅油對(duì)脫醇型密封膠表干時(shí)間的影響更加顯著。
      2)隨著二甲基硅油含量的增加,密封膠的抗變形流淌性變差,表現(xiàn)為下垂度增大;二甲基硅油含量越大,密封膠的下垂度越高;二甲基硅油對(duì)脫醇型密封膠與脫肟型密封膠下垂度的影響無(wú)明顯差異。
      3)隨著二甲基硅油含量的增加,密封膠的拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢(shì);二甲基硅油添加量為 20%~30%時(shí),密封膠的拉伸強(qiáng)度出現(xiàn)大幅下降。二甲基硅油對(duì)脫醇型密封膠與脫肟型密封膠拉伸強(qiáng)度的影響無(wú)明顯差異。
      4)隨著二甲基硅油含量的增加,密封膠的伸長(zhǎng)率呈現(xiàn)上升趨勢(shì);二甲基硅油含量超過(guò) 20%時(shí),密封膠伸長(zhǎng)率的提升幅度趨于平緩。相對(duì)脫肟型密封膠,二甲基硅油對(duì)脫醇型密封膠伸長(zhǎng)率的提升效果更加明顯。

      5)當(dāng)二甲基硅油含量低于 10%時(shí),密封膠與基材之間粘接良好;當(dāng)二甲基硅油含量超過(guò) 10%時(shí),密封膠與基材之間的粘接逐漸出現(xiàn)問(wèn)題;當(dāng)二甲基硅油添加量超過(guò) 50%時(shí),甚至出現(xiàn)密封膠與基材完全不粘現(xiàn)象。

     綜合考慮,建議在實(shí)際的密封膠配方設(shè)計(jì)中,二甲基硅油含量低于 20%,可在保證密封膠力學(xué)性能及粘結(jié)性能的前提下,有效地提升產(chǎn)品的彈性。

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